樣品采集、運輸流轉(zhuǎn)和制備過程的質(zhì)量控制 1、樣品采集和運輸流轉(zhuǎn)的質(zhì)量保證
土壤樣品的采集方法對監(jiān)測結(jié)果影響很大，采樣造成的誤差可能比分析測試的誤差還要大。土壤環(huán)境監(jiān)測的布點、采樣需嚴格按照HJ/T166-2004《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》中的相關(guān)規(guī)定進行。
點位布設(shè)：為使所采集的樣品具有同等代表性，布點應(yīng)遵循“隨機”和“等量”的原則。布點方法有簡單隨機、分塊隨機和系統(tǒng)隨機三種；基礎(chǔ)樣品數(shù)量可由均方差和絕對偏差、變異系數(shù)和相對偏差計算得出；布點數(shù)量要能滿足樣本容量的基本要求。一般要求每個監(jiān)測單元最少設(shè)3個點，實際工作中還要根據(jù)調(diào)查目的、調(diào)查精度和調(diào)查區(qū)域環(huán)境狀況等因素來確定。
樣品采集：樣品采集通常按3個階段進行，即前期采樣、正式采樣和補充采樣，面積較小的土壤污染調(diào)查和突發(fā)性污染事故調(diào)查可直接采樣。區(qū)域環(huán)境背景土壤采樣、農(nóng)田土壤采樣、建設(shè)項目土壤環(huán)境評價監(jiān)測采樣、城市土壤采樣、污染事故監(jiān)測土壤采樣，不同的類型有不同的特點及方式，需按照相應(yīng)的規(guī)定要求進行作業(yè)。
運輸流轉(zhuǎn)：在樣品采集現(xiàn)場需認真填寫采樣記錄、樣品標簽、樣品信息登記表，與樣品逐一核對無誤后把樣品分類裝箱，并在運輸過程中嚴防樣品損失、混淆和玷污。樣品由專人送到實驗室后，送樣人和接樣人應(yīng)同時清點及核實樣品信息，在樣品交接單上簽字確認，雙方各存一份交接單備查。
2、樣品制備和保存的質(zhì)量保證
樣品制備：實驗室需設(shè)風干室和磨樣室，風干室應(yīng)通風良好、整潔、無塵、無易揮發(fā)性化學物質(zhì)，并避免陽光直射。制樣人員與樣品管理員同時清點核實、交接樣品，在樣品交接單上簽字確認。還應(yīng)具備相應(yīng)的風干、粗粉碎、磨樣、過篩、裝樣所需工具及容器，制樣操作要符合規(guī)范要求，并嚴格防止標簽和樣品混錯，防止制樣工具造成交叉污染。
樣品保存：樣品保存方法是否得當、保存時間是否符合要求都會影響樣品測試結(jié)果。易分解或易揮發(fā)等不穩(wěn)定組分的樣品應(yīng)低溫保存運輸，盡快送到實驗室分析測試；需要新鮮樣品的土樣用可密封的聚乙烯或玻璃容器在4℃以下避光保存，應(yīng)使土樣充滿容器，在樣品有效保存時間內(nèi)完成檢測。
揮發(fā)性、半揮發(fā)性、難揮發(fā)性有機物的測試樣品用棕色玻璃瓶保存，可保存的時間分別為7d、10d、14d。砷、金屬(汞和六價鉻除外)測試樣品可用聚乙烯或玻璃瓶保存，有效保存時間為180d，六價鉻樣品有效保存時間分別僅有1d、2d，汞待測樣品需用玻璃瓶裝，可保存28d。
實驗室分析質(zhì)量控制
1、實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制
實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制是實驗室分析檢測人員采取措施對分析質(zhì)量進行的自我控制，通常有精密度控制、準確度控制以及檢測過程中的干擾處理。
精密度控制：精密度是指使用特定的分析程序重復分析測定均一樣品所獲得測定值之間的一致性程度。土壤環(huán)境監(jiān)測中，每批樣品每個項目須做20%平行樣品，樣品數(shù)少于5個時至少應(yīng)有1個平行樣，平行樣可為實驗室明碼平行或現(xiàn)場密碼平行。不同測定項目的平行雙樣測定結(jié)果誤差允許范圍不同，在相應(yīng)允許誤差范圍之內(nèi)即判定為合格。若平行雙樣測定合格率低于95%，則應(yīng)對當批樣品重新測定，并增加樣品數(shù)10%~20%的平行樣，直至平行雙樣測定合格率高于95%。
準確度控制：準確度是反映方法系統(tǒng)誤差和隨機誤差的綜合指標。準確度控制可通過使用標準物質(zhì)或質(zhì)控樣品，或通過測定加標回收率進行控制。每批要測質(zhì)控平行雙樣，在精密度合格的前提下，質(zhì)控樣測定值必須在保證值(95%的置信水平)范圍內(nèi)，否則本批樣品需重新測定。當測定項目無標準物質(zhì)或質(zhì)控樣品時，可通過加標回收實驗來確定準確度。每批試樣隨機抽取10%~20%進行加標回收測定，樣品數(shù)少于10個時適當增加加標率。加標量視被測組分含量而定，加標后被測組分的總量不能超出方法的測定上限，加標體積不超過原試樣體積的1%，否則應(yīng)進行體積校正。加標回收率應(yīng)在允許范圍內(nèi)，當加標回收合格率小于70%時，對不合格者重新進行回收率測定，并增加10%~20%的試樣做加標回收，直至總合格率大于等于70%。
土壤環(huán)境檢測技術(shù)規(guī)范要求對必測項目做準確度質(zhì)控圖，用質(zhì)控樣的保證值(X)與標準偏差(S)，在95%的置信水平，以X為中心線、X±2S為上下警告線、X±3S為上下控制線繪制質(zhì)量控制圖，用于分析質(zhì)量的自控，能更準確分析測試結(jié)果質(zhì)量的可信度。
檢測過程中受到干擾的處理：檢測過程中如遇停水、停電、停氣等影響到檢測質(zhì)量的干擾時，全部樣品應(yīng)重新測定；儀器發(fā)生故障時，用同等級且能滿足檢測要求的儀器重新測定，無備用儀器時，將故障儀器維修后經(jīng)檢定合格再重新測定。
2、實驗室間質(zhì)量控制
實驗室間的質(zhì)量控制主要在于定期參加實驗室間比對和能力驗證活動，確保實驗室檢測能力和水平，保證出具數(shù)據(jù)的可靠性和有效性。如通過能力驗證或者機構(gòu)間比對發(fā)現(xiàn)某項檢驗檢測結(jié)果不理想時，應(yīng)系統(tǒng)地分析原因，采取適宜的糾正措施，并通過試驗來驗證其有效性。
實驗室管理方面的質(zhì)量控制
1、監(jiān)測人員質(zhì)量控制
數(shù)據(jù)質(zhì)量由工作質(zhì)量來保證，而工作質(zhì)量的核心在于人員。監(jiān)測人員是土壤環(huán)境監(jiān)測的主要實施者，人員專業(yè)素質(zhì)與工作能力的高低直接影響監(jiān)測質(zhì)量的好壞。如果監(jiān)測人員質(zhì)量控制觀念不強，質(zhì)量意識不足，在實施監(jiān)測的過程中易出現(xiàn)散漫、不嚴謹和不夠負責的現(xiàn)象，而如果監(jiān)測人員專業(yè)知識及技能不足，則在監(jiān)測過程中無法保證規(guī)范的操作，可能在監(jiān)測的源頭即采樣過程出錯，也可能在實驗室引起誤差，數(shù)據(jù)處理方法不夠科學等，那么最后的監(jiān)測結(jié)果很可能會與實際情況偏差較大。因此，加強土壤環(huán)境監(jiān)測人才隊伍建設(shè)非常重要，監(jiān)測技術(shù)人員應(yīng)全部實現(xiàn)持證上崗，實驗室應(yīng)定期參加或開展土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)人員培訓，并加強對人員專業(yè)素養(yǎng)和技術(shù)能力的監(jiān)督，不斷加強監(jiān)測隊伍的素質(zhì)和能力建設(shè)。
2、儀器設(shè)備質(zhì)量控制
土壤環(huán)境監(jiān)測的儀器設(shè)備，包括采樣儀器、實驗室分析儀器及相關(guān)輔助設(shè)備，其性能是否完好直接影響監(jiān)測工作效率和質(zhì)量，儀器設(shè)備應(yīng)按照正確的方法進行操作并做好日常的維護保養(yǎng)，需要檢定或校準的儀器應(yīng)定期送至法定計量檢定機構(gòu)或被授權(quán)計量校準機構(gòu)進行檢定或校準，確認儀器技術(shù)性能滿足監(jiān)測工作要求，并在檢定或校準有效期內(nèi)使用。對有較高準確度要求的關(guān)鍵儀器，或易漂移、易老化、性能不夠穩(wěn)定或使用頻繁的儀器，一般還應(yīng)在兩次檢定或校準之間做期間核查，以保證儀器的精度和連續(xù)穩(wěn)定的運行。使用過程中出現(xiàn)可疑情況、使用環(huán)境條件發(fā)生重大變化、維修或借出后返回的儀器也應(yīng)及時進行核查。
3、報告質(zhì)量控制
監(jiān)測報告是監(jiān)測結(jié)果的最終呈現(xiàn)，為確保監(jiān)測數(shù)據(jù)準確無誤，應(yīng)建立數(shù)據(jù)質(zhì)量管理責任制，嚴格執(zhí)行三級審核制度，從分析、審核到簽發(fā)做到分工負責、層層把關(guān)，發(fā)現(xiàn)可疑數(shù)據(jù)或疑難問題，監(jiān)測負責人應(yīng)組織相關(guān)人員查證分析解決，并對相關(guān)數(shù)據(jù)進行追溯，做到有疑問的數(shù)據(jù)決不上報。此外，應(yīng)重視對報告編制人員的培訓教育，盡可能避免報告編制環(huán)節(jié)的差錯。
